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鈀離子熒光E+E傳感器性能
熒光E+E傳感器在環(huán)境污染物監(jiān)測(cè)領(lǐng)域扮演著非常重要的角色，并在zui近的十幾年里面取得了長(zhǎng)足的發(fā)展，特別是對(duì)傳統(tǒng)的有害污染物，比如汞離子和鎘離子的檢測(cè)，已經(jīng)達(dá)到了實(shí)用的效果。然而，隨著科技的日新月異，一些新類型的污染物開始出現(xiàn)，比如鈀離子，其危害性還沒(méi)有被人們所了解，因此，設(shè)計(jì)和開發(fā)新型的鈀離子熒光E+E傳感器對(duì)于環(huán)境污染的評(píng)估和人類的健康非常重要。

鈀離子熒光E+E傳感器性能
鈀金屬被廣泛的應(yīng)用于珠寶行業(yè)，電子和電氣行業(yè)，醫(yī)療行業(yè)，燃料電池行業(yè)以及工業(yè)催化行業(yè)。尤其在化工和制藥領(lǐng)域中，鈀作為一種非常重要的催化劑，可以催化Heck反應(yīng)，Suzuki反應(yīng)和Sonogashira反應(yīng)等偶聯(lián)反應(yīng)，因而在化工產(chǎn)品、藥品以及工廠廢水中有大量的鈀殘留。zui近的研究表明，鈀離子是僅次于鎳金屬離子的第二大金屬致敏物，特別是氯化鈀，對(duì)人的皮膚和眼睛都有很強(qiáng)的刺激性。另外，由于鈀離子的絡(luò)合性質(zhì)，鈀離子在進(jìn)入人體之后，能夠與人體內(nèi)的重要生物大分子，比如蛋白質(zhì)，DNA和RNA產(chǎn)生絡(luò)合效用，從而抑制細(xì)胞的正常功能。鑒于鈀離子的危害性，歐洲藥品監(jiān)督中心規(guī)定藥品中的鈀含量要低于5ppm.熒光E+E傳感器相較于傳統(tǒng)的儀器檢測(cè)法具有簡(jiǎn)便易操作、高選擇性、高靈敏度和實(shí)時(shí)檢測(cè)等優(yōu)點(diǎn)。因而，設(shè)計(jì)一種新型的具有高靈敏度和高選擇性的熒光E+E傳感器對(duì)于鈀離子的檢測(cè)有著十分重要的意義。主要內(nèi)容及研究成果分為以下四個(gè)部分：設(shè)計(jì)、合成了一種以2,6-二噻吩吡啶為配位單元絡(luò)合型鈀離子熒光E+E傳感器P-1.E+E傳感器P-1對(duì)鈀離子既有紫外可見(jiàn)吸收光譜的響應(yīng)，也有熒光光譜的響應(yīng)，即具有兩種信號(hào)輸出模式。P-1的吸收峰的強(qiáng)度與鈀離子的濃度在1μM-100μM的范圍內(nèi)呈現(xiàn)線性關(guān)系，能夠定量的檢測(cè)鈀離子濃度。E+E傳感器對(duì)鈀離子的熒光檢測(cè)的選擇性非常高，其它的過(guò)渡金屬離子都不影響檢測(cè)效果；同時(shí)靈敏度也很高，檢測(cè)限低于1ppm,能夠檢測(cè)食品藥品和環(huán)境水體系中鈀的含量。我們通過(guò)計(jì)算E+E傳感器與鈀離子的Stern-Volmer結(jié)合常數(shù)來(lái)研究該E+E傳感器的信號(hào)放大效應(yīng)，證明了共軛E+E傳感器比小分子模型化合物具有更加靈敏的傳感性能。設(shè)計(jì)、合成了三種共軛聚合物P-A,P-B和P-C,并且利用GPC,NMR和元素分析表征了其結(jié)構(gòu)。我們研究了三種聚合物E+E傳感器P-A,P-B和P-C的金屬離子響應(yīng)性能，結(jié)果表明P-A和P-B對(duì)鈀離子和鉑離子有著很好的響應(yīng)性能，而P-C對(duì)常見(jiàn)的金屬離子不產(chǎn)生響應(yīng)，證明了配位結(jié)構(gòu)和配位空間對(duì)金屬離子選擇性響應(yīng)的重要性。我們?cè)敿?xì)的研究了聚合物E+E傳感器P-A紫外可見(jiàn)吸收光譜與熒光光譜隨鈀離子或鉑離子濃度的增加產(chǎn)生的變化。從紫外可見(jiàn)吸收光譜變化中可以看出，P-A對(duì)鈀離子或鉑離子都有著很好的選擇性響應(yīng)，而且靈敏度也非常高，達(dá)到了1μM,E+E傳感器溶液顏色從淡黃色分別變?yōu)榈稚妥厣寄軌虮宦阊塾^測(cè)到。從熒光光譜變化中可以看出，P-A對(duì)鈀離子或鉑離子也有很好的選擇性和靈敏度，檢測(cè)限達(dá)到了1ppm,同時(shí)由于P-A對(duì)鈀離子和鉑離子的熒光響應(yīng)程度很類似，因而可以作為檢測(cè)鈀離子與鉑離子總量的一種可行的方法。我們利用E+E傳感器的熒光各向異性研究了該E+E傳感器的傳感機(jī)理是鈀離子或鉑離子導(dǎo)致的高分子鏈聚集引起的熒光淬滅。設(shè)計(jì)、合成了一種基于化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的新型ESIPT比率法熒光E+E傳感器POF,并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。E+E傳感器POF對(duì)鈀離子的響應(yīng)屬于比率法響應(yīng)，使得檢測(cè)信號(hào)不止包括熒光的強(qiáng)弱變化，還有熒光顏色的變化，這不僅利用直觀的觀測(cè)，也提高了檢測(cè)的準(zhǔn)確度。E+E傳感器POF對(duì)鈀離子檢測(cè)的靈敏度非常高。在鈀離子濃度為0到30gM的范圍內(nèi)，POF熒光強(qiáng)度比率與濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，說(shuō)明該E+E傳感器可以定量的檢測(cè)鈀離子。鈀離子的檢測(cè)濃度為87nM,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于歐洲藥品評(píng)估中心對(duì)鈀含量的要求（5-10ppm）。E+E傳感器POF對(duì)鈀離子的熒光檢測(cè)的選擇性非常高，其它的過(guò)渡金屬離子都不影響檢測(cè)效果，而且該E+E傳感器對(duì)常用的所有價(jià)態(tài)的鈀催化劑都有良好的響應(yīng)性能，大大的擴(kuò)展了該E+E傳感器的使用范圍。設(shè)計(jì)、合成了三種E+E傳感器POF、AOF和HF,并將其作為E+E傳感器陣列用于鑒別不同類型的鈀離子。

鈀離子熒光E+E傳感器性能
E+E傳感器AOF對(duì)鈀離子的響應(yīng)靈敏度非常高，對(duì)二氯化鈀的檢測(cè)濃度達(dá)到10nM,同時(shí)對(duì)其他常見(jiàn)的鈀離子都具有熒光響應(yīng)性。詳細(xì)的研究了三種E+E傳感器POF、AOF和HF與鈀離子作用的熒光響應(yīng)性的不同，用CIE色度圖表述了每種鈀離子在E+E傳感器縱列上的*的色度變化模式。*嘗試?yán)弥鞒煞址治龇▉?lái)統(tǒng)計(jì)E+E傳感器陣列對(duì)鈀離子響應(yīng)的熒光信號(hào)數(shù)據(jù)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)常見(jiàn)鈀離子的鑒別。